Sarah Sjöström, som slutat trea i de två tidigare mötena, vann 50 meter fjäril före världsrekordhållaren Therese Alshammar.
Hon var överraskad, för det var första gången hon besegrade Alshammar i veteranens paradgren.
– Det är kul, sade Sarah Sjöström.
Josefin Lillhage fick nöja sig med en tredjeplats.
Vem som blir SM-drottning avgörs på söndag när simmarna möts igen.
Premiärdagen i SM var Lillhage snabbast på 100 meter frisim. Med Alshammar på andraplats.
I fredags vann Alshammar guldet på 50 meter fritt och Lillhage blev tvåa.
I lördagens fajt trodde de flesta att 33-åringen skulle vinna igen.
Alshammar var snabbast i starten, medan Sarah Sjöström såg seg ut.
– Jag var ganska trött, annars brukar jag öppna snabbt. Men jag kom bra i spurten, sade jättetalangen som fyller 17 år i nästa månad.
Femtio minuter efter guldloppet hoppade hon i vattnet igen.
Då kom dagens andra SM-guld, på 200 meter frisim.
Där drog Gabriella Fagundez, Linköping, upp farten och ledde när det var femtio meter kvar.
Men Sarah spurtade och slog i målkaklet på fina 1.59,02, femton hundradelar före Fagundez.
– Det känns jättebra. Jag simmar lika snabbt som jag gjorde förra året med superdräkt. Om en vecka släpper jag den tunga träningen och börjar formtoppa till EM.
Hon valde snabbt vilket av SM-gulden som var roligast.
– 50 fjäril, för jag var helt säker på att jag skulle komma tvåa.
På söndagen simmar trion Alshammar, Lillhage och Sjöström 100 meter fjäril.
Fjärde och sista guldduellen mellan dem under SM-veckan.
Då kan det bli tredje SM-guldet för Sarah Sjöström – i den gren där hon blev världsmästare i fjol och fick sitt kolossala genombrott.